比色法憑借其操作簡便、成本低廉的優(yōu)勢，成為余氯測定方法。其核心原理是利用余氯與碘化鉀反應(yīng)生成碘單質(zhì)，再與淀粉形成藍色復(fù)合物。通過比色計測量這種藍色物質(zhì)的吸光度，即可推算出余氯濃度。實際操作中，需注意幾個關(guān)鍵步驟：酸化水樣、精確加入試劑、控制反應(yīng)時間。特別是淀粉溶液必須新鮮配制，否則可能因變質(zhì)導(dǎo)致測量偏差。比色法的測量范圍通常在0.01-10mg/L之間，誤差控制在±5%以內(nèi)。

N,N-二乙基對苯二胺(DPD)分光光度法是比色法的進階版本，被納入國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)HJ586-2010。這種方法在pH6.2-6.5條件下，使余氯與DPD反應(yīng)生成紅色化合物，通過515nm波長測定吸光度。DPD法的優(yōu)勢在于能區(qū)分游離氯和總氯。游離氯直接與DPD反應(yīng)顯色，而總氯測定需先加入碘化鉀使化合氯轉(zhuǎn)化。這種方法靈敏度高，適用于地表水、工業(yè)廢水等多種水體的余氯檢測。

對于需要快速獲取結(jié)果的場合，電化學(xué)法展現(xiàn)出優(yōu)勢。這種方法基于余氯在電極表面的氧化還原反應(yīng)，通過測量電位變化來推算濃度。現(xiàn)代電化學(xué)分析儀可在幾分鐘內(nèi)完成測量，非常適合自來水廠、游泳池等場所的日常監(jiān)測。但電化學(xué)法也存在局限性：電極易受污染，需定期維護校準(zhǔn)；測量結(jié)果受水溫、pH等因素影響較大。因此，高精度測量時建議與比色法互為補充。